在混合金属卤化物钙钛矿材料中,手性光学性质通常是通过在结构中,引入手性A位点的有机阳离子,从而产生了结构对称性破缺,这也会限制组成空间。
近日,美国 国家可再生能源实验室(National Renewable Energy Laboratory)Md Azimul Haque,Joseph M. Luther等,在Nature Chemistry上发文,报道了高效的远程手性转移,其中手性主要是通过近端手性分子施加在其他非手性混合金属卤化物半导体上,该近端手性分子不作为结构的一部分散布,但导致高达 较大圆二色性不对称因子(gCD)10E-2。密度泛函理论计算表明,从手性邻近分子到无机骨架的立体化学信息转移,主要是通过二价金属阳离子的选择性相互作用。
手性分子的锚定诱导中心不对称畸变,在金属卤化物晶格中,可辨别多达四个无机层。这一概念广泛适用于具有各种维度(1D和2D)的低维杂化金属卤化物,独立控制组成和手性程度。
Remote chirality transfer in low-dimensional hybrid metal halide semiconductors. 低维混合金属卤化物半导体中的远程手性转移。
图1: 混合金属卤化物中的远程手性转移。
图2: 组成和手性分子浓度对圆二色性circular dichroism,CD影响。
图3: 手性分子分布和相互作用。
图4: 手性分子官能团和密度泛函理论DFT计算的影响。