s-四嗪和亲双烯体之间基于逆电子需求的Diels-Alder反应(iedDA)在生物化学、材料科学等领域中有重要作用。四嗪分子通常会淬灭悬垂荧光团的激发,然而通过iedDA能够消除这种过程并形成荧光发射,该方法能应用于生物分子荧光标记等领域中。
有鉴于此,纽约大学Daniela Buccella、博伊西州立大学Daniel B Turner等报道了亲双烯体通过和四嗪淬灭荧光基团之间作用实现增强荧光,并且通过线性和超宽带二维电子光谱对该过程中的机理进行研究。
结果显示四嗪和具有应力的环辛烯反应得到的二氢哒嗪(dihydropyridazine)展现出荧光淬灭效果,并且这个效果高于四嗪和炔烃反应的哒嗪分子。超宽二维电子光谱结果显示四嗪的荧光淬灭和共振能量转移过程相关,然而在二氢哒嗪中紧密作用的电子耦合(光引发电子转移)是荧光淬灭的主要机理。
以上研究结果为调节生物结合反应中的荧光强度提供了经验,同时发现应力型烯烃对于获得最好效果的荧光标记并非最好的选择。
参考文献 Brismar Pinto-Pacheco, William Paul Carbery, Sameer Khan, Daniel B Turner*, Daniela Buccella*,Fluorescence Quenching Effects of Tetrazines and Their Diels‐Alder Products: Mechanistic Insight Toward Fluorogenic Efficiency, Angew. Chem. Int. Ed. 2020 DOI: 10.1002/anie.202008757
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202008757